六价铬是在环境中不容易溶解，易被人体吸收，是导致肝癌的一种元素之一。铬在日常环境中主要以三价和六价的形式存在，在水质中主要以CrO42-、HCrO4-、Cr2O72-三种价态形式存在。水是人体不可缺少的部分，也是动物不可缺少的部分，当人体皮肤接触铬化物可引起愈合极慢的“铬疮”，严重时可致皮肤癌，六价铬大量摄入会导致组织细胞损伤，血红蛋白浓度降低，引起贫血、腹痛、食欲不振、呕吐等症状，长期摄入六价铬会造成骨骼生长缓慢，发育不良，同时可能会出现肾小管上皮细胞和肾小管坏死等，对肾脏也有一定的毒性作用，还会导致肝肾功能衰竭，危害生命。而铬这种元素在水中超标时也是会危及水中动物生命，当铬质量浓度大于3.0 mg·L-1会造成鱼大量死亡，铬质量浓度在0.01 mg·L-1时也会使一些水生生物致死，所以准确测定水中的六价铬含量有着重要的意义。
常见水中六价铬的分析测试方法的有；分光光度法、色谱法、荧光光度法、质谱法、原子吸收光谱法等，GB 7467—87地下水质检验方法DZ/T0064.17—2021[1-4]等方法。其中，色谱法定性能力不稳定，荧光光度法离子易受干扰，质谱法必须电离后方能测定，原子吸收光谱法不能直接检验分析[5-11]，而二苯碳酰二肼分光光度法由于在酸性的作用下生产紫色络合物而较稳定，测定结果准确，据文章介绍色度干扰主要存在于地表水和生活污水以及污水处理净化的排放水，造成的影响也是检测结果偏高或者假检出。消除色度干扰通常有色度校正和絮凝沉淀分离法。而GB/T 5750.6(10.1)—2006中提供了饮用水消除色度的氧化还原法，先把水样中可能存在的六价铬还原成三价，再按流程测量样品吸光度作为空白扣除。但是氧化还原法存在色度在煮沸后会降低问题[12-14]，本文就样品有絮状物测定结果偏高和按GB/T 5750.6(10.1)—2006中提供消除色度的氧化还原法，先把水样中可能存在的六价铬还原成三价，测定结果偏低等问题探讨，结果发现添加试剂酸化就能满足要求，且测定结果稳定，适合生产时大批量样品生产。
本文着重探究了二苯碳酰二肼分光光度法测定水质样品中的六价铬样品，在测试样品中发现机制不一样，有的样品存有悬浮物，通过优化样品测量条件，选用水质标准溶液（BWB 2229—2016A、BWB2229—2016B、BWB 2229—2016C）进行分析，分析方法的精密度、准确度和回收率。通过分析，本方法主要改进了现有方法中存在有些样品机制不一样有悬浮物、结果不稳定的问题，为测定水质中的六价铬提供较好的参考。
1 实验部分
1.1 主要仪器设备及参数
UV-1780紫外可见分光光度计，，工作参数：吸光度-3.0～3.0 Abs;噪声水平：0.000 8 Abs(500 nm），测光范围：透过率0～300%，波长190.0～1 100.0 nm;杂散光：<0.05%;220 V,50 Hz测定方式：双光束。
1.2 主要试剂
重铬酸钾（分析纯）；丙酮（分析纯）；硫酸（分析纯）；磷酸（分析纯）；硝酸（分析纯）；二苯碳酰二肼（优级纯）。
六价铬标准贮备溶液[ρ(Cr6+)=100.0 mg·L-1];称取在110℃经2 h烘干过的重铬酸钾0.141 4 g,加纯水溶解，移入500 m L棕色容量瓶中，以纯水定容至刻度摇匀，备用。
六价铬标准使用溶液[ρ(Cr6+)=1.0 mg·L-1]:吸取六价铬标准贮备溶液[ρ(Cr6+)=100.0 mg·L-1]1.0 mL于100 mL棕色容量瓶中，用纯水定容至刻度摇匀，备用。
1.3 样品处理
取原水样25 mL于50 mL比色管中，加入硫酸2.5 mL，加入磷酸0.5 mL，加入硝酸1.0 mL加入2.5 mL显色剂（0.25 g二苯碳酰二肼+100 mL丙酮）定至刻度线，充分摇匀。
放置5～10 min后用1 cm比色皿测量其吸光度，以试剂空白作参比，在波长540 nm处测量。
2 标准物质溶液、标准曲线及方法检出限
2.1 标准物质溶液信息
分析标准物质溶液主要用于全国水质环境分析与质量评价样品分析的参比标准与质量监控，此标准物质溶液信息见表1。
表1 标准物质溶液信息
2.2 标准曲线
标准曲线配置法，用六价铬的质量浓度为横坐标，对应吸光度值为纵坐标进行配制，此法分别配制六价铬标准使用溶液0.00、0.20、0.40、1.00、2.00、4.00μg的标准系列溶液。绘制标准曲线，标准曲线线性方程为：y=0.626 1x+0.010 9(R2=0.999 9)。
2.3 方法检出限
方法采用3倍标准偏差作为方法检出限,本文对低含量样品进行7次平行测定，统计7次测量的标准偏差，本法方法检出限小于0.004 mg·L-1，满足标准方法最低检出限分析要求。
2.4 曲线结果
根据标准曲线绘制结果，可以得出，R2=0.999 9，曲线满足标准规范分析要求。
3 结果与讨论
3.1 实验结果
采用地下水质分析方法，水质六价铬的测定方法，本分光光度法的改进进行对比，对水质成分分析标准溶液物质BWB 2229—2016A、BWB 2229—2016B、BWB 2229—2016C、盲样1号平行实验测定6次。实验结果见表2。测定结果表明，该方法的改进结果优于其他法，且结果满足分析要求。
3.2 精密度与准确度
按照方法最佳条件选取3个水质分析标准溶液物质BWB 2229—2016A、BWB 2229—2016B、BWB2229—2016C对样品进行平行测定6次，以相对误差RE%考察方法准确度，以相对标准偏差（RSD）考察方法的精密度，结果见表3。从结果可以看出，RSD小于6.0%，相对误差小于6.0%，方法满足分析要求。
表2 三种测定实验结果
表3 方法精密度和准确度
3.3 回收率实验
对样品进行样品处理后，样品加标测定，分别分析6次，分别添加标量为0.05,0.10和1.00μg·mL-1，结果见表4。由此表可见回收率达到95%～104%，该结果符合要求。
表4 回收率测定结果
4 结论
章文对测定水质六价铬的紫外分光光度法进行了优化，优化方法为添加硝酸后加显色剂，定容至刻度线，充分摇匀，显色后于紫外分光光度计上测定，测定结果满足要求，为测定水质六价铬提供了较好的参考选择。
文章相比较现有方法，虽然添加了酸化步骤，但结果较为稳定，而且不出现内标值对盲样值不稳定的现象。目前，本法还存在六价铬含量值太低测定值不稳定等问题，要解决该问题，还需进一步解决铬价态存在形态如何处理关系。
发布时间：2025-11-22 
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